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純鹼倉儲費

發布時間: 2021-02-27 11:11:00

A. 純鹼工業製作方法

純鹼即蘇打(soda),化學式為Na2CO3,是一種重要的化工原料,是食品、造紙、制葯、玻璃、肥皂、印染等工業乃至人民日常生活的必需品。
一:布蘭制鹼法: 古代,人們從草木灰中提取碳酸鉀,後來又從鹽鹼地和鹽湖等天然資源中獲取碳酸鈉,但量太小。遠不能滿足化工生產需求,1791年法國醫生路布蘭首先獲得制鹼專利,以食鹽為原料制鹼,稱路布蘭制鹼法,該法分三布:
①用氯化鈉與硫酸反應制硫酸鈉:2NaCl+H2SO4=Na2SO4+2HCl;
②用焦炭還原硫酸鈉得硫化鈉:Na2SO4+4C=Na2S+4CO↑
③用硫化鈉與石灰石反應制碳酸鈉:Na2S+CaCO3=Na2CO3+CaS
缺點:; 該方法生產時需要高溫,硫酸對設備腐蝕嚴重,CaS廢棄物長期堆積臭氣四溢,加之成本較高,後被氨鹼法代替。
二: 氨鹼法即索爾維制鹼法, 是1862年,比利時人索爾維以食鹽、氨、二氧化碳原料發明的制鹼法,其反應也分三步進行:
①NH3+CO2+H2O=NH4HCO3
②NH4HCO3+NaCl=NaHCO3+NH4Cl
③2NaHCO3=Na2CO3+CO2↑+H2O
反應生成的CO2可回收利用,NH4Cl又可與生石灰反應重新生成氨氣:

2NH4Cl+CaO=2NH3↑+CaCl2+H2O
缺點: 該法實現了連續化生產,食鹽利用率得到提高,使純鹼價格大大降低,並且產品質量純凈,故被稱純鹼。
三: 候氏制鹼法 對上述方法做了較大的改進,此法的最大特點是不從固體碳酸氫銨(NH4HCO3),而是由鹽鹵先吸收氨後再碳酸化以進行連續生產,此法的原理是:低溫下用氨飽和的飽和食鹽水通入二氧化碳(CO2)可析出碳酸氫鈉(NaHCO3),此時母液中Na+減少而Cl-相對多,此時再加入細鹽末,因同離子效應,低溫氯化銨(NH4Cl)溶解度突然降低,而食鹽(NaCl)的溶解度變化不大,所以氯化銨(NH4Cl)析出而食鹽不析出,再用氨飽和後通二氧化碳(CO2),結果往返析出NaHCO3和NH4Cl,其中氨由氮與水中的氫化合製成,CO2是提取氫氣和氮氣的半水煤氣之副產品,這樣巧妙的把氮氣工業和制鹼工業聯合起來,故候氏制鹼法又稱聯合制鹼法。該法生產的鹼質量優良,純白如雪,在1926年獲美國費城「萬國博覽會金質獎」。具體是這樣的:
1 向已經氨化的飽和食鹽水中通入二氧化碳
NH3+H2O+CO2+NaCl=NH4Cl+NaHCO3(析出)
2 加熱碳酸氫鈉,得到碳酸鈉
2NaHCO3=Na2CO3+H2O+CO2
3 利用碳酸鈉通入石灰水,製得氫氧化鈉
Na2CO3+Ca(OH)2=2NaOH+CaCO3
4 培燒碳酸鈣,得到二氧化碳循環
CaCO3=CaO+CO2
CaO+H2O=Ca(OH)2
5 向1步反應的母液中,加入過量食鹽,氯化銨結晶析出,製成化肥使用。
侯德榜先生經過上千次試驗,在1943年研究成功了聯合制鹼法。這種方法把合成氨和純鹼兩種產品聯合生產,提高了食鹽利用率,縮短了生產流程,減少了對環境的污染,降低了純鹼的成本。

B. 純鹼的生產工藝流程是怎樣的

純鹼即蘇打(soda),化學式為Na2CO3,是一種重要的化工原料,是食品、造紙、制葯、玻璃、肥皂、印染等工業乃至人民日常生活的必需品。 一:布蘭制鹼法: 古代,人們從草木灰中提取碳酸鉀,後來又從鹽鹼地和鹽湖等天然資源中獲取碳酸鈉,但量太小。遠不能滿足化工生產需求,1791年法國醫生路布蘭首先獲得制鹼專利,以食鹽為原料制鹼,稱路布蘭制鹼法,該法分三布: ①用氯化鈉與硫酸反應制硫酸鈉:2NaCl+H2SO4=Na2SO4+2HCl; ②用焦炭還原硫酸鈉得硫化鈉:Na2SO4+4C=Na2S+4CO↑ ③用硫化鈉與石灰石反應制碳酸鈉:Na2S+CaCO3=Na2CO3+CaS 缺點:; 該方法生產時需要高溫,硫酸對設備腐蝕嚴重,CaS廢棄物長期堆積臭氣四溢,加之成本較高,後被氨鹼法代替。 二: 氨鹼法即索爾維制鹼法, 是1862年,比利時人索爾維以食鹽、氨、二氧化碳原料發明的制鹼法,其反應也分三步進行: ①NH3+CO2+H2O=NH4HCO3 ②NH4HCO3+NaCl=NaHCO3+NH4Cl ③2NaHCO3=Na2CO3+CO2↑+H2O 反應生成的CO2可回收利用,NH4Cl又可與生石灰反應重新生成氨氣: 2NH4Cl+CaO=2NH3↑+CaCl2+H2O 缺點: 該法實現了連續化生產,食鹽利用率得到提高,使純鹼價格大大降低,並且產品質量純凈,故被稱純鹼。 三: 候氏制鹼法 對上述方法做了較大的改進,此法的最大特點是不從固體碳酸氫銨(NH4HCO3),而是由鹽鹵先吸收氨後再碳酸化以進行連續生產,此法的原理是:低溫下用氨飽和的飽和食鹽水通入二氧化碳(CO2)可析出碳酸氫鈉(NaHCO3),此時母液中Na+減少而Cl-相對多,此時再加入細鹽末,因同離子效應,低溫氯化銨(NH4Cl)溶解度突然降低,而食鹽(NaCl)的溶解度變化不大,所以氯化銨(NH4Cl)析出而食鹽不析出,再用氨飽和後通二氧化碳(CO2),結果往返析出NaHCO3和NH4Cl,其中氨由氮與水中的氫化合製成,CO2是提取氫氣和氮氣的半水煤氣之副產品,這樣巧妙的把氮氣工業和制鹼工業聯合起來,故候氏制鹼法又稱聯合制鹼法。該法生產的鹼質量優良,純白如雪,在1926年獲美國費城「萬國博覽會金質獎」。具體是這樣的: 1 向已經氨化的飽和食鹽水中通入二氧化碳 NH3+H2O+CO2+NaCl=NH4Cl+NaHCO3(析出) 2 加熱碳酸氫鈉,得到碳酸鈉 2NaHCO3=Na2CO3+H2O+CO2 3 利用碳酸鈉通入石灰水,製得氫氧化鈉 Na2CO3+Ca(OH)2=2NaOH+CaCO3 4 培燒碳酸鈣,得到二氧化碳循環 CaCO3=CaO+CO2 CaO+H2O=Ca(OH)2 5向1步反應的母液中,加入過量食鹽,氯化銨結晶析出,製成化肥使用。 侯德榜先生經過上千次試驗,在1943年研究成功了聯合制鹼法。這種方法把合成氨和純鹼兩種產品聯合生產,提高了食鹽利用率,縮短了生產流程,減少了對環境的污染,降低了純鹼的成本。 我只找到氨鹼法即索爾維制鹼法的流程圖: http://www.hhsz.cn/huaxue/ReadNews.asp?NewsID=236

C. 我國製造純鹼的方法是什麼,制鹼的原料有哪些,制出的純鹼成本是多少

液氨、氫氧化鈣、氯化鈉、侯氏制鹼法

D. 河北到廣州發海運多少錢,純鹼

一個貨物的實際運費必須要以貨物的實際情況來確定。
海運運費主要由以下幾個部專分組成:
1、海運單價(屬主要看實際兩地的距離,單價由船司/港口提供)
2、貨物的實際情況(數量、體積、重量等等)
3、海運必須要收取的文件費、附加費等等

E. 范旭東的制純鹼

純鹼,是范旭東1926年給碳酸鈉起的商品名。當時國人最常見的裝束是粗布長袍,色彩單調,並且不耐磨。印染的布料是一種奢侈品,因為印染需要用鹼,而鹼十分昂貴。在制鹼業,以氯化鈉與石灰石為原料的「蘇爾維法」是最先進的技術,西方國家在這方面已經形成專利壟斷,對外絕不公開。當時在中國壟斷純鹼市場的是英國卜內門公司。第一次世界大戰爆發後,遠洋運輸困難,英商乘機將純鹼價錢抬高七八倍,甚至捂住不賣,使許多民族布業工廠陷於停頓。范旭東曾到卜內門的英國本部參觀,英國人嘲弄地說,你們看不懂制鹼工藝,還是看看鍋爐房就好了。
范旭東決意雪恥制鹼,一群跟他意氣相投的青年科學家圍攏在他的周圍,其中有蘇州東吳大學化學碩士陳調甫、上海大效機器廠的廠長兼總工程師王小徐、東京高等工業學校電氣化學專業畢業生李燭塵和美國哥倫比亞大學化學博士侯德榜,這是企業史上第一個真正意義上的科學家團隊,李燭塵日後出任共和國的食品工業部部長,侯德榜因獨創的「侯氏制鹼法」而聞名世界。這是一群真正為中國而付出了一切的年輕人,有一年,陳調甫的愛妻潘瑛如去世,當時正值永利財務最緊張的時刻,痛不欲生的陳調甫在訃告中寫明:「拒收輓聯、挽幛等物,如送奠儀,只收現金。」葬禮之後,陳調甫將所受禮金全部交給了范旭東。
1917年,范旭東與陳調甫、王小徐合作,在小試成功的基礎上,在他天津寓所的庭院內建起1座3米高的石灰窯和1套氨鹼法制鹼裝置,進行模型試驗。經3個多月日以繼夜的艱苦努力,他們打通了工藝流程,製得了9公斤產品。范旭東乃向久大公司董事會建議籌建鹼廠。獲得通過後,即著手籌集資金,收羅人才,設計圖紙和籌措設備,申辦工業用鹽免稅,選購廠址等等籌建工作,並於1918年11月,成立了永利制鹼公司。
對於制鹼技術,范旭東曾與擁有專利權的外商談判購買。對方提出的條件十分苛刻:要求在合同上規定生產關鍵工序由他們直接派人操作,不帶學徒,不傳授技術;在我國銷售產品,得由他們規定市場,不得在規定之外的地區銷售……范旭東斷然拒絕了這些條件,決心從國外購買設備,自己組織設計。
當時,壟斷制鹼技術的幾大公司相互間也嚴格保密,各藏「絕招」,重要機器設備均各廠自製,都不出售成套設備。購買設備只能東拼西湊,設計難度很大。陳調甫在美國進修期間,范旭東便委託他和紐約華昌貿易公司的李國欽在美國聘請技術人員搞設計、選購和訂購設備,還聘用旅美化工留學生利用假期參與設計制圖和驗收設備。1919年底,總算搞出了一套七拼八湊的設計圖紙,由陳調甫攜帶回國。
永利經歷的磨難更甚於久大,其前後竟長達8年之久。在工廠的籌備中,壟斷制鹼技術的幾大國際公司嚴格保密,幾乎無法采購到成套的機器設備,一切都需重新設計、鑽研自製。
陳調甫和王小徐在范旭東的家中建起了一座3米高的石灰窯,製成一套制鹼設備,進行了3個多月的試驗之後,打通了工藝流程,制出9公斤合格的純鹼。
1920年,永利制鹼公司籌得銀洋40萬元,獲北洋政府大總統特批,農商部頒布准予工業用鹽免稅30年,並在塘沽鹽場附近選好了廠址。9月,鹼廠破土動工。施工安裝過程中,暴露出工藝與設備存在的許多問題,設計不得不一再修改,工程不得不不斷返工。經陳調甫推薦,范旭東特邀請了侯德榜於1922年來廠全面領導技術工作。1923年開始試車,又不斷修補調整,1924年8月,永利投入200萬元,才終於產出了第一批成批量的鹼製品。
可是,令人失望的是,生產出來的仍是紅黑相間的劣質鹼。消息傳出,英資公司發出一陣嘲笑之聲。此時,4台船式煅燒爐全部燒壞,無法再用,全廠一度被迫停產,苦候數年的股東們已失去了耐心,惟有范旭東仍然咬牙堅持。卜內門公司乘機要求與范旭東會談,希望入股永利,范旭東以公司章程明確規定「股東只限於享有中國國籍者」為理由,予以回絕。一年多後的1926年6月29日,永利終於生產出純凈潔白的合格鹼,全廠歡騰。范旭東眼噙熱淚,對身旁的陳調甫說:「這些年,我的衣服都嫌大了。老陳,你也可以多活幾年了。」范旭東給產品取名永利純鹼,以區別於「洋鹼」,8月,在美國費城舉行的萬國博覽會上,永利純鹼榮膺大會金質獎章,專家的評語是:「這是中國工業進步的象徵。」
1925年春,在侯德榜等同仁努力下,找出了產品質量問題的病根,不斷改進措施,逐步見到成效,產品顏色開始轉白。但4台船式煅燒爐這時已全部燒壞,無法再用,全廠被迫停產。要恢復運轉和繼續解決技術問題,必須花大量資金。鹽稅「暫免一年」也即將到期。股東們意見分歧更為強烈。針對永利鹼廠所處困境,卜內門公司總經理尼可遜(Nichols0n)一再要求范旭東與之會談。在大連會談中,他反復炫耀卜內門資金充足,技術力量雄厚,條件優越;剖析永利鹼廠的困境,提出願投入資金和技術與永利鹼廠合作。
范旭東早在赴大連前已料到對方想乘人之危,接管永利鹼廠,控制中國鹼業的企圖,為此他提出,永利公司章程已明確規定:「股東只限於享有中國國籍者」,無可變通,否則牽動政府所許優惠政策,對永利鹼廠有害無益,謝絕了「合作」建議。
回廠後,范旭東召開董事會,剖析蘇爾維法制鹼技術的先進性與難度,列舉日本等國也多年摸索未能搞成,而永利鹼廠已陸續解決了工藝技術、設備等多方面的問題,不能功虧一簣;還介紹了外國壟斷資本一再企圖扼殺永利鹼廠事業的種種陰謀詭計;要求董事們高屋建瓴,為維護永利鹼廠和民族工業的前途堅持奮斗;鹼廠一定能夠成功。他還歷數侯德榜多年如一日,以廠為家,查問題,想辦法,帶領員工已做出的業績,提出:「對這樣難得的人才,我希望大家像支持我一樣支持他的工作……」范旭東這個分析精闢、氣魄雄偉的報告,得到了全體董事的理解和支持。
1925年6月,在「五卅慘案」激起的全民愛國反帝高潮中,永利鹼廠通過上海英文《大陸報》發表題為《請看英人摧殘國貨毒辣手段》的文章,披露工業用鹽收稅案的經過,揭露丁恩侵犯主權、摧殘我國工業的情況,在輿論界引起了強烈反響。丁恩等人懾於輿論,才將工業用鹽免稅再延期5年。這期間,鹼廠的技術問題在侯德榜領導下,繼續得到解決,並重新訂購了先進的回轉型外熱式煅燒爐,取代了原有的那種國外早已淘汰的船式煅燒爐。
1926年6月,完成了重新開車的各項工作。其間,范旭東在總攬全局的百忙中,仍始終堅持經常到現場檢查施工安裝情況,參與研究處理各種問題,輸送鹼液的管道,原來用鋼管,不耐腐蝕,經常損壞,長期靠修修補補,影響生產越來越嚴重。他發現後,下決心拆除了這個系統價值10餘萬元的鋼管,換用耐腐蝕的鑄鐵管,解決了問題。事後,他還請工人用幾段拆下的廢鋼管做成一張桌子放在辦公室內,作為自己長期不認識腐蝕問題嚴重性的警戒。6月29日,鹼廠重新開車,一切正常,源源不斷地生產出了純凈潔白的產品。在全廠歡慶聲中,范旭東提出:建議將這種產品取名為「純鹼」,以區別於「洋鹼」。從此,永利純鹼開始暢銷各地,純鹼之名傳遍全國。
1926年8月,永利純鹼在美國費城舉行的萬國博覽會上,獲得「中國工業進步的象徵」的評語,榮膺大會金質獎章,開始蜚聲海外。這時,卜內門公司又挾其雄厚資本與其所掌握的市場,採取降價傾銷的手段,在永利銷售純鹼的上海、漢口、長沙等地大幅度降價,甚至賒銷出售,企圖將永利純鹼從市場上擠出去;而在天津則不予降價,以誘使永利將大部分產品在本地銷售,讓他們的產品繼續佔領我國廣大市場。范旭東研究分析了市場動態之後,決定採取相應的對策。他指示公司的營業機構,當卜內門將鹼價降低時,我們便以更大的幅度甚至低於成本的價格拋售,並延長賒銷兌款期限;本廠的產品除了在天津銷售外,繼續在其他地方銷售。
開始,有些股東不以為然。范旭東對他們進行了耐心的解釋:「如果我們把銷售集中在天津一地,外地銷路沒有打開,市場基礎不鞏固,有朝一日,卜內門再回過頭來,我們將完全處於被動,束手無策的地位,結果很可能徹底失敗。」
果然,永利純鹼在各地大幅度降價出售不到一個月,卜內門公司即派人來要求同永利協商調整純鹼銷售價格。同時,該公司還通過永利鹼廠的幹部,推薦一個小職員進入永利作為坐探,收集永利的業務情報。此人在卜內門和永利鹼廠都拿薪水。後來他終於良心發現,將其充當間諜的事實坦白出來。范旭東獲悉之後,立即找他談話,表揚他的坦白是愛國主義的一種表現,並保證不解僱他,要他繼續工作;但提出一個條件,即以後當他向卜內門公司提供情報時,應先由范旭東指定公司中的高級職員虛擬業務動態材料,再經他送交。
這一反間諜絕招,使永利鹼廠在與卜內門爭奪純鹼市場中居於有利地位,使卜內門擠垮永利的企圖終成泡影。後來,卜內門終於同意了范旭東提出的純鹼市場銷售額的協議,即永利純鹼銷售額應占我國市場銷售總額的51%,再次維護了我國民族工商業的權益。
為了親自到永利鹼廠了解情況,尋求新的花招,卜內門公司總經理通過其駐上海經理約請范旭東在天津會見。范旭東則同意只在上海與他相見,並在他由滬啟程來津當晚,乘火車南下。還吩咐永利鹼廠的同事,如果卜內門總經理要求參觀鹼廠,可以陪同進廠,但只讓他看看鍋爐房,謝絕參觀主要車間,作為20多年前他在英國參觀鹼廠只讓看鍋爐房的禮尚往來的回報。
從1927年到1937年,永利的純鹼年產量翻了三番多,「紅三角」牌純鹼遠銷日本、印度、東南亞一帶。在天津,永利鹼廠、南開大學和《大公報》被合稱為「天津三寶」,分別代表了那一時代工業、大學和新聞業的最高水準。永利鹼廠的主體廠房南北高樓聳入雲天,碳化廠房高32米,共有8層,蒸吸廠房高47米,達11層,不但是華北第一高樓,更是塘沽乃至整個天津的標志性建築。范旭東的科學救國之心十分熾熱,他曾在一次演講中說:「中國如其沒有一班人,肯沉下心來:不趁熱,不憚煩,不為當世功名富貴所惑,至心皈命為中國創造新的學術技藝,中國決產不出新的生命來。」
在永利鹼廠艱難創業的過程中,范旭東為了擺脫公司在經濟上受到的壓力,仍繼續致力發展鹽業,積累資金。1926年,他在青島開辦永裕鹽業公司,1927年在漢口開辦信孚鹽業運銷公司,1930年又在江蘇省連雲港開辦了久大大浦分廠,除設海水制精鹽的鹽場外,還自辦電廠發電。鹽業的發展,不僅壯大了久大鹽業公司,而且有力地支持了永利制鹼事業的發展。鹽鹼並茂,成為我國民族工業中一支重要的力量。

F. 純鹼的作用

碳酸鈉用途如下:

1、玻璃工業是純鹼的攝大消費部門,每噸玻璃消耗純鹼0.2t。主要用於浮法玻璃、顯像管玻殼、光學玻璃等。

2、也可用於化工、冶金等其他部門。使用重質純鹼可以減少鹼塵飛揚、降低原料消耗、改善勞動條件,還可提高產品質量,同時減輕鹼粉對耐火材料的侵蝕作用,延長窯爐的使用壽命。

3、作緩沖劑、中和劑和面團改良劑,可用於糕點和面制食品,按生產需要適量使用。

4、作為洗滌劑用於羊毛漂洗,浴鹽和醫葯用,鞣革中的鹼劑。

5、用於食品工業,作中和劑、膨鬆劑,如製造氨基酸、醬油和面制食品如饅頭、麵包等。還可配成鹼水加入麵食中,增加彈性和延展性。碳酸鈉還可以用於生產味精。

G. 純鹼是拿來干什麼的

蘇打(純鹼抄):學名碳酸鈉,化學式Na2CO3,白色粉末,在水中25℃溶解度為33克
用途:制玻璃、肥皂、造紙、紡織、發面
輕質純鹼
性狀:
白色粉末或細粒結晶得無水物,易溶於水,水溶液呈鹼性,常溫時暴露在空氣中能吸收CO2和水,並放出熱量,逐漸轉成NAHCO3且結塊.
分子式:Na2CO3
規格:
總鹼量(以Na2CO3計) ≥99.2%
氯化物(以NaCl計) ≤0.25-0.4%
鐵(以Fe2O3計) ≤0.004%
水不溶物 ≤0.04%
燒失量 ≤0.5%
堆積密度(KG/M3) ≤500-600
用途:
重要的基本化工原料之一.在化工、冶金、國防、紡織、印染、食品、玻璃、搪瓷、醫葯、造紙等領域都有廣泛應用.
生產方法:
(1)氨鹼法(索爾維法)
以原鹽和石灰石為原料,通過化學合成方法生產輕質純鹼.
(2)天然鹼法
以天然鹼為原料,通過蒸發法或碳化法生產輕質純鹼.
可以檢驗葡萄酒的真假!
放一小勺純鹼到待檢測的葡萄酒中,酒由原先的紅色變為藍黑色的,即為真酒,不變色的是假酒!

H. 純鹼鐵路運輸可以用集裝箱

可以啊,這個要先危品申報。

I. 請問用純鹼脫硫的方法

煙氣脫硫 指從煙道氣或其他工業廢氣中除去硫氧化物(SO2和SO3).
目錄
1工藝簡介
2基本原理
3工藝方法
▪ 方法簡介
▪ 乾式脫硫
▪ 噴霧脫硫
▪ 煤灰脫硫
▪ 濕法脫硫
4工藝歷史
5脫硫的防腐保護
1工藝簡介編輯
煙氣脫硫(Flue gas desulfurization,簡稱FGD),[1]在FGD技術中,按脫硫劑的種類劃分,可分為以下五種方法:以CaCO3(石灰石)為基礎的鈣法,以MgO為基礎的鎂法,以Na2SO3為基礎的鈉法,以NH3為基礎的氨法,以有機鹼為基礎的有機鹼法.[1]
2基本原理編輯
化學原理:煙氣中的SO2 實質上是酸性的,[2]可以通過與適當的鹼性物質反應從煙氣中脫除SO2.煙道氣脫最常用的鹼性物質是石灰石(碳酸鈣)、生石灰(氧化鈣,Cao)和熟石灰(氫氧化鈣).石灰石產量豐富,因而相對便宜,生石灰和熟石灰都是由石灰石通過加熱來製取.有時也用碳酸納(純鹼)、碳酸鎂和氨等其它鹼性物質.所用的鹼性物質與煙道氣中的SO2發生反應,產生了一種亞硫酸鹽和硫酸鹽的混合物(根據所用的鹼性物質不同,這些鹽可能是鈣鹽、鈉鹽、鎂鹽或銨鹽).亞硫酸鹽和硫酸鹽間的比率取決於工藝條件,在某些工藝中,所有亞硫酸鹽都轉化成了硫酸鹽.SO2與鹼性物質間的反應或在鹼溶液中發生(濕法煙道氣脫硫技術),或在固體鹼性物質的濕潤表面發生(干法或半干法煙道氣脫硫技術).
在濕法煙氣脫硫系統中,鹼性物質(通常是鹼溶液,更多情況是鹼的漿液)與煙道氣在噴霧塔中相遇.煙道氣中SO2溶解在水中,形成一種稀酸溶液,然後與溶解在水中的鹼性物質發生中和反應.反應生成的亞硫酸鹽和硫酸鹽從水溶液中析出,析出情況取決於溶液中存在的不同鹽的相對溶解性.例如,硫酸鈣的溶解性相對較差,因而易於析出.硫酸納和硫酸銨的溶解性則好得多.SO2在干法和半干法煙道氣脫硫系統中,固體鹼性吸收劑或使煙氣穿過鹼性吸收劑床噴入煙道氣流中,使其與煙道氣相接觸.無論哪種情況,SO2都是與固體鹼性物質直接反應,生成相應的亞硫酸鹽和硫酸鹽.為了使這種反應能夠進行,固體鹼性物質必須是十分疏鬆或相當細碎.在半干法煙道氣脫硫系統中,水被加入到煙道氣中,以在鹼性物質顆粒物表面形成一層液膜,SO2溶入液膜,加速了與固體鹼性物質的反應.
3工藝方法編輯
方法簡介
世界上普遍使用的商業化技術是鈣法,所佔比例在90%以上.按吸收劑及脫硫產物在脫硫過程中的干濕狀態又可將脫硫技術分為濕法、干法和半干(半濕)法.濕法FGD技術是用含有吸收劑的溶液或漿液在濕狀態下脫硫和處理脫硫產物,該法具有脫硫反應速度快、設備簡單、脫硫效率高等優點,但普遍存在腐蝕嚴重、運行維護費用高及易造成二次污染等問題.干法FGD技術的脫硫吸收和產物處理均在干狀態下進行,該法具有無污水廢酸排出、設備腐蝕程度較輕,煙氣在凈化過程中無明顯降溫、凈化後煙溫高、利於煙囪排氣擴散、二次污染少等優點,但存在脫硫效率低,反應速度較慢、設備龐大等問題.半干法FGD技術是指脫硫劑在乾燥狀態下脫硫、在濕狀態下再生(如水洗活性炭再生流程),或者在濕狀態下脫硫、在干狀態下處理脫硫產物(如噴霧乾燥法)的煙氣脫硫技術.特別是在濕狀態下脫硫、在干狀態下處理脫硫產物的半干法,以其既有濕法脫硫反應速度快、脫硫效率高的優點,又有干法無污水廢酸排出、脫硫後產物易於處理的優勢而受到人們廣泛的關注.按脫硫產物的用途,可分為拋棄法和回收法兩種.
目前,國內外常用的煙氣脫硫方法按其工藝大致可分為三類:濕式拋棄工藝、濕式回收工藝和干法工藝.其中變頻器在設備中的應用為節約能源做出了巨大貢獻.[3]
乾式脫硫
乾式煙氣脫硫工藝
該工藝用於電廠煙氣脫硫始於80年代初,與常規的濕式洗滌工藝相比有以下優點:投資費用較低;脫硫產物呈干態,並和飛灰相混;無需裝設除霧器及再熱器;設備不易腐蝕,不易發生結垢及堵塞.其缺點是:吸收劑的利用率低於濕式煙氣脫硫工藝;用於高硫煤時經濟性差;飛灰與脫硫產物相混可能影響綜合利用;對乾燥過程式控制制要求很高.
噴霧脫硫
噴霧乾式煙氣脫硫工藝
噴霧乾式煙氣脫硫(簡稱干法FGD),最先由美國JOY公司和丹麥NiroAtomier公司共同開發的脫硫工藝,70年代中期得到發展,並在電力工業迅速推廣應用.該工藝用霧化的石灰漿液在噴霧乾燥塔中與煙氣接觸,石灰漿液與SO2反應後生成一種乾燥的固體反應物,最後連同飛灰一起被除塵器收集.我國曾在四川省白馬電廠進行了旋轉噴霧干法煙氣脫硫的中間試驗,取得了一些經驗,為在200~300MW機組上採用旋轉噴霧干法煙氣脫硫優化參數的設計提供了依據.
煤灰脫硫
粉煤灰乾式煙氣脫硫技術
日本從1985年起,研究利用粉煤灰作為脫硫劑的乾式煙氣脫硫技術,到1988年底完成工業實用化試驗,1991年初投運了首台粉煤灰乾式脫硫設備,處理煙氣量644000Nm3/h.其特點:脫硫率高達60%以上,性能穩定,達到了一般濕式法脫硫性能水平;脫硫劑成本低;用水量少,無需排水處理和排煙再加熱,設備總費用比濕式法脫硫低1/4;煤灰脫硫劑可以復用;沒有漿料,維護容易,設備系統簡單可靠.
濕法脫硫
FGD工藝
世界各國的濕法煙氣脫硫工藝流程、形式和機理大同小異,主要是使用石灰石(CaCO3)、石灰(CaO)或碳酸鈉(Na2CO3)等漿液作洗滌劑,在反應塔中對煙氣進行洗滌,從而除去煙氣中的SO2.這種工藝已有50年的歷史,經過不斷地改進和完善後,技術比較成熟,而且具有脫硫效率高(90%~98%),機組容量大,煤種適應性強,運行費用較低和副產品易回收等優點.據美國環保局(EPA)的統計資料,全美火電廠採用濕式脫硫裝置中,濕式石灰法佔39.6%,石灰石法佔47.4%,兩法共佔87%;雙鹼法佔4.1%,碳酸鈉法佔3.1%.在中國的火電廠鋼廠,90%以上採用濕式石灰/石灰石-石膏法煙氣脫硫工藝流程.但是在中國台灣,日本等脫硫處理較早的國家和地區基本採用鎂法脫硫,佔到95%以上.
濕式鎂法主要的化學反應機理為:
其主要優點是脫硫效率高,同步運行率高,且其吸收劑的資源豐富,副產品可吸收,商業價值高.目前,鎂法脫硫在日本等煙氣控制嚴格的地區引用較多,尤其最早進行脫硫開發的日本地區有100多例應用,台灣電站有95%以上是用的鎂法.對硫煤要求不高,適應性好.無論是高硫煤還是低硫煤都有很好的脫出率,可達到98%以上.
鎂法脫硫主要的問題是吸收劑單價較高,副產品設備復雜.但是優點是高脫除率,高運行率,副產品經濟效益好等.
濕法FGD工藝較為成熟的還有:海水法;氫氧化鈉法;美國DavyMckee公司Wellman-LordFGD工藝;氨法等.
在濕法工藝中,煙氣的再熱問題直接影響整個FGD工藝的投資.因為經過濕法工藝脫硫後的煙氣一般溫度較低(45℃),大都在露點以下,若不經過再加熱而直接排入煙囪,則容易形成酸霧,腐蝕煙囪,也不利於煙氣的擴散.所以濕法FGD裝置一般都配有煙氣再熱系統.目前,應用較多的是技術上成熟的再生(回轉)式煙氣熱交換器(GGH).GGH價格較貴,占整個FGD工藝投資的比例較高.近年來,日本三菱公司開發出一種可省去無泄漏型的GGH,較好地解決了煙氣泄漏問題,但價格仍然較高.前德國SHU公司開發出一種可省去GGH和煙囪的新工藝,它將整個FGD裝置安裝在電廠的冷卻塔內,利用電廠循環水余熱來加熱煙氣,運行情況良好,是一種十分有前途的方法.
4工藝歷史編輯
1927年英國為了保護倫敦高層建築的需要,在泰吾士河岸的巴特富安和班支賽德兩電廠(共120MW),首先採用石灰石脫硫工藝.
據統計,1984年有SO2控制工藝189種,目前已超過200種.主要可分為四類:(1)燃燒前控制-原煤凈化(2)燃燒中控制-硫化床燃燒(CFB)和爐內噴吸收劑(3)燃燒後控制-煙氣脫硫(4)新工藝(如煤氣化/聯合循環系統、液態排渣燃燒器)其中大多數國家採用燃燒後煙氣脫硫工藝.煙氣脫硫則以濕式石灰石/石膏法脫硫工藝作為主流.
自本世紀30年代起已經進行過大量的濕式石灰石/石膏法研究開發,60年代末已有裝置投入商業運行.ABB公司的第一套實用規模的濕法煙氣脫硫系統於1968年在美國投入使用.1977年比曉夫公司製造了歐洲第一台石灰/石灰石石膏法示範裝置.IHI(石川島播磨)的首台大型脫硫裝置1976年在磯子火電廠1、2號機組應用,採用文丘里管2塔的石灰石石膏法混合脫硫法.三菱重工於1964年完成第一套設備,根據其運轉實績,進行煙氣脫硫裝置的開發.
第一代FGD系統:在美國和日本從70年代開始安裝.早期的FGD系統包括以下一些流程:石灰基流質;鈉基溶液;石灰石基流質;鹼性飛灰基流質;雙鹼(石灰和鈉);鎂基流質;Wellman-Lord流程.採用了廣泛的吸收類型,包括通風型、垂直逆流噴射塔、水平噴射塔,並採用了一些內部結構如托盤、填料、玻璃球等來增進反應.
第一代FGD的效率一般為70%~85%
除少數外,副產品無任何商用價值只能作為廢料排放,只有鎂基法和Wellman-Lord法產出有商用價值的硫和硫酸.特徵是初投資不高,但運行維護費高而系統可靠性低.結垢和材料失效是最大的問題.隨著經驗的增長,對流程做了改進,降低了運行維護費提高可靠性.
第二代FGD系統
在80年代早期開始安裝.為了克服第一代系統中的結垢和材料問題,出現了干噴射吸收器,爐膛和煙道噴射石灰和石灰石也接近了商業運行.然而佔主流的FGD技術還是石灰基、石灰石基的濕清洗法,利用填料和玻璃球等的通風清洗法消失了.改進的噴射塔和淋盤塔是最常見的.流程不同其效率也不同.最初的干噴射FGD可達到70%~80%,在某些改進情形下可達到90%,爐膛和煙道噴射法可達到30%~50%,但反應劑消耗量大.隨著對流程的改進和運行經驗的提高,可達到90%的效率.美國所有第二代FGD系統的副產物都作為廢物排走了.然而在日本和德國,在石灰石基濕清洗法中把固態副產品強制氧化,得到在某些工農業領域中有商業價值的石膏.第二代FGD系統在運行維護費用和系統可靠性方面都有所進步.
第三代FGD系統
爐膛和煙道噴射流程得到了改進,而LIFAC和流化床技術也發展起來了.通過廣泛採用強制氧化和鈍化技術,影響石灰、石灰石基系統可靠性的結垢問題基本解決了.隨著對化學過程的進一步了解和使用二基酸(DBA)這樣的添加劑,這些系統的可靠性可以達到95%以上.鈍化技術和DBA都應用於第二代FGD系統以解決存在的問題.許多這些系統的脫硫效率達到了95%或更高.有些系統的固態副產品可以應用於農業和工業.在德國和日本,生產石膏已是電廠的一個常規項目.隨著設備可靠性的提高,設置冗餘設備的必要性減小了,單台反應器的煙氣處理量越來越大.在70年代因投資大、運行費用高和存在腐蝕、結垢、堵塞等問題,在火電廠中聲譽不佳.經過15年實踐和改進,工作性能與可靠性有很大提高,投資和運行費用大幅度降低,使它的下列優點較為突出:(1)有在火電廠長期應用的經驗;(2)脫硫效率和吸收利用率高(有的機組在Ca/S接近於1時,脫硫率超過90%);(3)可用性好(最近安裝的機組,可用性已超過90%).人們對濕法的觀念,從而發生轉變.
5脫硫的防腐保護編輯
脫硫系統中常見的主要設備為吸收塔、煙道、煙囪、脫硫泵、增壓風機等主要設備,濕法脫硫等工藝具有介質腐蝕性強、處理煙氣溫度高、SO2吸收液固體含量大、磨損性強、設備防腐蝕區域大、施工技術質量要求高、防腐蝕失效維修難等特點.因此,該裝置的腐蝕控制一直是影響裝置長周期安全運行的重點問題之一.脫硫的防腐主要有以下幾個方面:
1、吸收塔、煙囪中的應用
2、雙流式塔盤防腐保護
某電廠在2010年對洗滌器升級時安裝了新型雙流式塔盤.在2011年的檢驗中表明,在塔盤較低表面上形成的沉積物區域下面,基底金屬產生了較深的點蝕.用高壓水將沉積物清洗干凈,改變流量噴嘴試著控制結垢.被腐蝕的區域現在需要進行塗層保護,以防止進一步的破壞.採用阿克-20防腐塗層為塔盤替換下來的陳舊的「碗狀物」進行塗層,效果非常好.
3、煙道脫硫防腐保護
研發新陰極防腐系統,可用於燃燒系統的廢氣處理或者空氣污染控制設施的保護–有效控制(電流控制)高溫/極酸腐蝕環境(150ºC,pH-2)薄塗層解決方案.

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